塩化タングステン(VI)

塩化タングステン(VI)(Tungsten hexachloride)は、タングステンと塩素からなる化合物で、化学式はWCl₆である。濃紫青色で、標準状態では揮発性固体として存在する。タングステンの化合物の合成の際の重要な出発物質である。電荷を持たない六塩化物のその他の例には、塩化レニウム(VI)や塩化モリブデン(VI)がある。非常に揮発性の高いフッ化タングステン(VI)も知られている。

d⁰イオンとして、塩化タングステン(VI)は反磁性誘導体を形成する。六塩化物は八面体形分子構造で等価なW-Ci間の距離は、2.24-2.26 Aである。

合成

金属タングステンを、密閉チューブ内で600℃に加熱し、塩素化することで得られる。

W 3 Cl₂ → WCl₆

性質と反応

室温では、青黒色の固体である。より低温では、ワインレッド色になる。赤色の相は、その蒸気を急速濃縮することで得られ、徐々に加熱することで青黒色の相に戻る。加水分解されやすく、湿った空気とさえ反応して、橙色の酸塩化物である塩化酸化タングステン(IV)WOCl₄や二塩化二酸化タングステンWO₂Cl₂を与える。二硫化炭素、四塩化炭素、塩化ホスホリルに可溶である。

トリメチルアルミニウムによるメチル化で、ヘキサメチルタングステンとなる。

WCl₆ 3 Al₂(CH₃)₆ → W(CH₃)₆ 3 Al₂(CH₃)₄Cl₂

ブチルリチウムで処理することで、エポキシドの脱酸素に必要な試薬を得られる。

塩化物リガンドは、Br^-、NCS^-、RO^-（Rはアルキルまたはアリル）等の多くの陰イオンリガンドに置き換えることができる。

還元すると、段階的に塩化タングステン(V)、塩化タングステン(IV)を与える。